Das ist eine Frage auf die man unendlich viele Kombinationen antworten kann. Im Prinzip kannst und darfst du ja wirklich alle Instrumente - ob unisono, oktaviert oder in Akkordstrukturen - miteinander kombinieren, aber es gibt tatsächlich eine ganze Reihe von Kombinationen die sehr unüblich sind und im symphonischen Sound selten zu finden sind.
Ich nehme mal an dass es dir hier um Orchestration geht, und nicht darum, wie ein Orchester besetzt ist. Also geht es dir z.B. um Kombinationen wie:
Celli + Fagott
Flöte + Violinen
Bassposaune + Tuba
Klarinette + Flöte 8va
?
Es hilft da, wie Oliver sagt, Partituren zu lesen und die Aufnahmen zu hören - das ist die einfachste Variante, weil sie kostenlos ist. Auf diese Weise kannst du direkt sehen, wie bestimmte Klangfarben, die man sehr oft hört erreicht werden. Aufnahmen findest du ohne Ende auf Youtube, Partituren in der Public Domain findest du ohne Ende hier:
www.imslp.org
Wenn es dir mehr um den Filmsound geht, solltest du dir da vor allem die "neueren" Sachen anschauen. Ravel, Holst, Strawinsky, Dvorák .... Mitte des 19. Jahrhunderts und aufwärts.
Wenn du einen "Reiseführer" bei der ganzen Sache brauchst, nimm dir ein gutes Buch dazu. Mein Liebling ist da Samuel Adlers "Study of Orchestration" - das ist aber recht teuer. Kostenlos verfügbar, weil Public Domain ist aber z.B. Rimsky Korsakovs "Principles of Orchestration":
http://www.northernsounds.com/forum/forumdisplay.php/77-Principles-of-Orchestration-Online